绿色创新是推动我国经济高质量发展的重要引擎，而民营企业作为开展绿色创新的重要主体仍然面临意愿不强和质量不高等问题。随着混合所有制改革进入全面深化阶段，国有资本参股给民营企业带来了制度压力。在此背景下，本文基于制度理论，实证考察了国有资本参股的“反向混改”是否以及如何影响民营企业实质性绿色创新。研究发现，“反向混改”会促进民营企业开展实质性绿色创新，该结论在经过一系列稳健性检验后依然成立。进一步研究发现，“反向混改”通过增加民营企业的外部关注、提升其环保意识，进而提高了民营企业的实质性绿色创新水平；相对于高污染行业，“反向混改”与低污染行业民营企业实质性绿色创新的正相关关系更强。本文为“反向混改”影响民营企业实质性绿色创新提供了新的经验证据，对混合所有制改革与“双碳”目标的持续深入推进具有重要参考价值。